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我国早期的高盐废水零排放处理项目对无机盐的资源化考虑不多,一般在蒸发结晶段产生的是混合杂盐。结晶杂盐遇水易溶解,且通常含有有机物甚至重金属,难以作为普通固废处置,即使以高昂代价作为危废处置,由于其产量极大,一般的危废处置中心也难以消纳。因此,高盐废水零排放处理过程中结晶盐的资源化势在必行。
煤化工等高盐废水中分盐结晶过程的分离对象主要是氯化钠和硫酸钠。这是因为废水中的阴离子通常以氯离子和硫酸根离子占绝大多数,一价阳离子则以钠离子为主,二价阳离子经过一系列处理后,也已经在化学软化或离子交换等过程置换成了钠离子。
分盐结晶工艺主要有两种思路: 一是直接利用废水中不同无机盐的浓度差异和溶解度差异,通过在结晶过程中控制合适的运行温度和浓缩倍数等来实现盐的分离,即通常所说的热法分盐结晶工艺; 二是利用氯离子和硫酸根离子的离子半径或电荷特性等的差异,通过膜分离过程在结晶之前实现不同盐之间的分离或富集,再用热法结晶过程得到固体,即膜法分盐结晶工艺。
如果来水量很小,或者来水含盐浓度很低,则如果再投入较大资金去做分盐处理则经济性相对较差,我们一般按三年危险固废处理成本与分盐投资成本进行比较,如果前者更大,则适合采用分盐投资,如果后者额度更大则适合采用直接蒸发做混盐危废处理。
广州冠清环保结合丰富的相图数据库及项目经验储备,可模拟出分质提盐过程,为工艺路线选择、防垢防堵技术、系统配置、蒸发结晶和冷冻结晶形式的确定提供可靠依据,实现废水零排放。分盐结晶产生的固体盐分可作为化工原料重复利用,蒸发冷凝水可作为循环水补给水回用,环境和社会效益非常显著。
冠清环保分盐结晶解决方案,具有工艺流程短,高效节能,抗结垢能力强,分盐纯度高等特出优势,已在国内打造了一批优质的标杆项目。
一期项目位于河南省焦作市,二期项目位于青海省西宁市,总处理量125m3/d,处理对象为洗灰水,主要成分为氯化钠、氯化钾,钠高钾低,为铝灰资源化制取铝酸钙粉漂洗资源化处置项目。项目主体工艺为:MVR强制循环蒸钠+反应釜间歇冷却析钾+单效蒸杂盐,最终提取的氯化钠纯度≥95%,氯化钾纯度≥92%,可作为业主的副产品进行销售。
项目位于山东省菏泽市,处理对象为经过“调节池澄清软化+精密过滤+超滤+软化+反渗透”除杂浓缩后的高盐废水,主要成分为氯化钠、硫酸钠,为单县煤矿矿井废水资源化处置项目。主体工艺:一段蒸发提硫酸钠+冷冻制芒硝+二段蒸发提氯化钠,提取的硫酸钠符合《工业无水硫酸钠》(GB/T6009-2014) Ⅱ类一等品指标,氯化钠符合《工业盐》(GB/T 5462-2015)工业湿盐二级指标。
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